有機(jī)錫化合物

有機(jī)錫化合物是錫和碳元素直接結(jié)合所形成的金屬有機(jī)化合物，主要用途有：用作催化劑（二丁基錫、辛酸亞錫）、穩(wěn)定劑（如二甲基錫、二辛基錫、四基錫）、農(nóng)用殺蟲劑、殺菌劑（如二丁基錫、三丁基錫、三基錫）及日常用品的涂料和防霉劑等。

中文名有機(jī)錫化合物性? ? 質(zhì)錫和碳元素直接結(jié)合所形成的金屬用? ? 途農(nóng)藥和漁具防污劑危? ? 害中樞神經(jīng)系統(tǒng)會(huì)造成腦白

目錄

1 概述

2 用途

3 危害

4 急性毒性

5 限制

6 環(huán)保催化劑

概述

。通式RnSnX4-（n=1-4，R為烷基或芳香基）。有烷基錫化合物和芳香基化合物兩類。其基本結(jié)構(gòu)有一取代體、二取代體、三取代體和四取代體（指R的數(shù)目）。錫產(chǎn)量中的10-20%用于合成有機(jī)錫化合物。

用途

在自然環(huán)境中，這些化合物與熱、光、水、氧、臭氧等的作用，會(huì)迅速分解。進(jìn)入生物體后，小腸或皮膚易吸收，特別是三取代體易被吸收，分布在肝、腎和腦部。體內(nèi)以肝為主的微粒體藥物代謝酶系統(tǒng)脫烷基、脫芳香基的速度很快。三取代體的生物學(xué)半衰期為3-11天，經(jīng)脫烷基化成為二取代體、一取代體而難以通過腦-血液關(guān)卡，在腦內(nèi)留存時(shí)間稍長。三丁基錫和三基錫對(duì)昆蟲、細(xì)菌、藻類、等的毒性大。三甲基錫和三乙基錫對(duì)哺乳動(dòng)物毒性大。碳元素增多其毒性降低，故三丁基錫和三基錫常用于農(nóng)藥和漁具防污劑，增大了向環(huán)境的釋入量。

危害

有機(jī)錫化合物對(duì)生物體的主要損害為：中樞神經(jīng)系統(tǒng)會(huì)造成腦白質(zhì)水腫、細(xì)胞能量利用中氧化磷酸化過程受障、胸腺和淋巴系統(tǒng)的抑制作用、細(xì)胞免疫性受妨害、激素分泌抑制引起糖尿病和高血脂病等。對(duì)人的毒性，局部對(duì)皮膚、呼吸道、角膜的刺激作用，通過皮膚或腦水腫會(huì)引起全身中毒，甚至死亡。1958年法國因用含三乙基錫的藥劑治療皮膚病而造成10%的死亡率（稱為Stalinon事件）。

急性毒性

大鼠經(jīng)口四乙基錫LD5016mg/kg、經(jīng)口三乙基醋酸錫LD504mg/kg，小鼠經(jīng)口三基醋酸錫LD5081.3mg/kg。美國規(guī)定經(jīng)皮膚吸收的作業(yè)環(huán)境空氣中高容許濃度為0.1mg/m3（以錫計(jì)）。

限制

對(duì)于有機(jī)錫化合物的限制，歐盟之前已經(jīng)先后發(fā)布過89/677/EEC、1999/51/EC和2002/61/EC，規(guī)定有機(jī)錫混合物用作游離締合的涂料（free association paint）中的生物殺滅劑時(shí)，不能在市場上銷售。此次修訂是在原有76/769/EEC指令附錄I第21條的基礎(chǔ)上，

增加了以下條款的內(nèi)容：

4. 三取代有機(jī)錫化合物

2010年7月1日起，物品中不得使用錫含量超過0.1 wt%的三取代有機(jī)錫化合物，如三丁基錫（TBT）和三基錫（TPT）。

5. 二丁基（DBT）化合物

2012年1月1日起，向公眾供應(yīng)的混合物或物品中不得使用錫含量超過0.1 wt%的DBT化合物。

以下向公眾供應(yīng)的物品或混合物可以在2015年1月1日前不受此限制：單組分和雙組分室溫硫化（RTV）密封劑（RTV-1和RTV-2密封劑）和黏合劑；

作為催化劑的物品，其油漆和涂層含DBT化合物；軟聚氯乙烯（PVC）型材，不管其本身就是軟的還是與硬PVC共同擠壓；戶外用的織物，其表面用含DBT化合物的PVC覆蓋作為穩(wěn)定劑；

用于戶外雨水的管、排水溝和器具，以及屋頂和側(cè)墻的覆蓋材料。該規(guī)定也不適用于歐洲議會(huì)和理事會(huì)2004年10月27日關(guān)于與食品接觸的材料和物品的條例(EC) No 1935/2004中規(guī)管的材料和物品。

6. 二辛基（DOT）化合物

2012年1月1日起，向公眾供應(yīng)或由公眾使用的下列物品中，不得使用錫含量超過0.1 wt%的DOT化合物：

設(shè)計(jì)為與皮膚接觸的紡織品；

手套；

設(shè)計(jì)為與皮膚接觸的鞋或鞋上的相應(yīng)部位；

墻和屋頂覆蓋物；

兒童護(hù)理用品；

女性保潔產(chǎn)品；

尿布；

雙組分室溫硫化模具（RTV-2模具）。

環(huán)保催化劑

型號(hào)：CT E229 Catalyst

SGS檢測編號(hào)：No.SHAEC1116412302

RoHS檢測（ND=未檢出(<MDL)）

鎘（Cd） ND 鉛（Pb） ND

汞（Hg） ND 六價(jià)鉻（CrVI） ND

多溴聯(lián)（PBB） ND 多溴二醚（PBDE）ND

有機(jī)錫檢測（ND=未檢出(<MDL)）

單丁基錫 ND 二丁基錫 ND

三丁基錫 ND 四丁基錫 ND

單辛基錫 ND 二辛基錫 ND

三基錫 ND 三環(huán)己基錫 ND

三丁基錫氧化物 ND

應(yīng)用

可替代T-12(二月桂酸二丁基錫)主要用于聚氨酯樹脂、合成革漿料、皮革涂飾劑、膠黏劑、涂料等領(lǐng)域。

有機(jī)錫化合物的檢測

國內(nèi)外關(guān)于有機(jī)錫化合物的分析檢測主要集中在紡織品、食品及環(huán)境樣品 上，對(duì)塑料制品中有機(jī)錫化合物的檢測還較少。聚氯乙烯(PVC)是一種熱穩(wěn)定性差的聚合物，通常在160℃ 以上就會(huì)

有氯化氫氣體逸出 ，發(fā)生降解。為避免和減少聚氯乙烯在加工成型過程中發(fā)生的熱降解和變色現(xiàn)象，需加入一定的熱穩(wěn)定劑。有機(jī)錫化合物由于具有高度的透明性、良好的熱穩(wěn)定性和突出的耐熱性

而被廣泛用作聚氯乙烯熱穩(wěn)定劑。本文采用四氫呋喃溶解PVC樣品，甲醇沉淀樣品中的聚合物，超聲提取其中的有機(jī)錫化合物，將提取液衍生化后萃取

到有機(jī)相，取有機(jī)相進(jìn)行GC-MS分析，用外標(biāo)法對(duì)PVC樣品中的二丁基氯化錫、單丁基氯化錫、三乙基氯化錫、三基氯化錫、三丁基氯化錫、三丙基氯

化錫、二基氯化錫、四丁基錫、二辛基氯化錫和單基氯化錫等10種有機(jī)錫化合物進(jìn)行定性定量分析。